GC2020氣相色譜測(cè)定皮革中戊二醛含量
【前言】目前人們對(duì)于皮革中有毒有害物質(zhì)的認(rèn)識(shí)日益深刻，世界很多國(guó)家對(duì)皮革中的甲醛、禁用偶氮染料等都有了成熟的檢測(cè)方法和明確的*規(guī)定，一些新的有毒有害物質(zhì)也逐漸開(kāi)始進(jìn)行限制，如富馬酸二甲酯(DMF) 、烷基酚聚氧乙烯醚類(lèi)化合物(APEO) 、全氟辛烷磺?；衔?PFOS)等逐漸引起重視。此外為應(yīng)對(duì)日新月異的國(guó)外技術(shù)貿(mào)易壁壘，加強(qiáng)自身的技術(shù)保障能力，研究一些皮革潛在有毒有害物質(zhì)檢測(cè)方法就顯得較為重要。戊二醛由于其*的化學(xué)性能，在皮革中已逐漸被廣泛使用，但是它的毒性、刺激性和對(duì)環(huán)境的污染也是不容忽視的。已有報(bào)道表示戊二醛具有明顯的黏膜毒性和皮膚刺激性，接觸戊二醛的人員可出現(xiàn)不同程度的噴嚏、頭痛、流淚、皮疹和慢性咳嗽。它對(duì)小動(dòng)物有突變異種現(xiàn)象，因此被視為致癌物。目前戊二醛是英國(guó)危險(xiǎn)物質(zhì)安全管理處控管的化學(xué)物質(zhì)之一，英國(guó)健康安全行政部對(duì)于必須暴露于戊二醛工作環(huán)境中的職業(yè)，制定了0.2mg/kg 的安全接觸標(biāo)準(zhǔn)。在歐盟日用消費(fèi)品中無(wú)害物質(zhì)的生態(tài)標(biāo)簽中，戊二醛被列為禁止使用的有毒或有害物質(zhì)。皮革中戊二醛檢測(cè)的研究報(bào)道在國(guó)內(nèi)外鮮有報(bào)道，目前對(duì)戊二醛的檢測(cè)研究主要是針對(duì)于消毒液或戊二醛溶液的檢測(cè)方法介紹，本文用氣相色譜法應(yīng)用于皮革戊二醛檢測(cè)研究之中，希望對(duì)皮革檢測(cè)技術(shù)有所幫助。
【原理】采用氣相色譜法測(cè)定皮革中的戊二醛含量，研究萃取條件、測(cè)試條件對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響，優(yōu)化檢測(cè)條件和儀器分析條件，研究檢測(cè)方法的檢出限、回收率等。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明: 戊二醛的回收率在82% 以上。GC/MS方法檢出限為4.0mg/kg，GC-FID方法檢出限為25mg/kg，GC/MS法的檢出限遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于GC-FID。
【儀器】
產(chǎn)品名稱(chēng)         型號(hào)     規(guī)格及說(shuō)明
氣相色譜儀       GC2020  FID+SPL（分流/吹掃）
色譜工作站         雙通道（電腦、打印機(jī)自配）
色譜柱           DB-5，30m×0.25mm×1.0μm毛細(xì)管柱
高純氫氣發(fā)生器   HK-3  氫氣流量300ml/min
高純空氣發(fā)生器   AK-2 空氣流量2000ml/min
高純氮?dú)怃撈?    40L  氮?dú)饬髁?00ml/min
恒溫水浴鍋      
分析天平
試劑             50%戊二醛水溶液(AR)二氯甲烷(AR)無(wú)水硫酸鈉(AR)十二烷基苯磺酸鈉(CP)皮革(牛皮)
【分析條件】
a) 色譜柱: DB－5，30m×0.25mm×1.0μm;
b) 色譜柱溫度: 初始溫度60℃，以15℃/min升溫至210℃，保持0 min，以2℃/min 升溫至220℃，保持2 min，以17℃/min 升溫至265℃，保持2 min;
c) 進(jìn)樣口溫度: 280 ℃;
d) 檢測(cè)器: FLD，溫度: 250℃;
e) 載氣: 氦氣，純度≥99.999%，流量2.0mL/min;
f) 氫氣，純度≥99.999%，流量: 40.0 mL/min;空氣，氧氣21%，氮?dú)?9%，流量: 450 mL/min; 氮?dú)?，純?ge;99.999%，流量: 20mL/min;
g) 進(jìn)樣方式: 不分流;
h) 進(jìn)樣量: 1μL。
【標(biāo)準(zhǔn)溶液制備】
取1mL 已經(jīng)標(biāo)定過(guò)的標(biāo)準(zhǔn)溶液(5000ug/mL) ，用0.1%十二烷基磺酸鈉定容到50mL，配成100ug/mL 的標(biāo)準(zhǔn)溶液。取50mL 標(biāo)準(zhǔn)溶液用12.5 mL 二氯甲烷萃取兩次，萃取液過(guò)填充無(wú)水硫酸鈉的柱子，然后定容到一定的體積，分別配成0.5μg/mL，2μg/mL，5μg/mL， 10μg/mL 和50μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液。
【試劑配制】
十二烷基磺酸鈉溶液: 0.1%(準(zhǔn)確稱(chēng)取1.00g二烷基磺酸鈉溶于100 mL水中)
【結(jié)論】通過(guò)用氣相色譜法，研究萃取條件、測(cè)試條件對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響，優(yōu)化檢測(cè)條件和儀器分析條件; 研究檢測(cè)方法的檢出限、回收率等。*測(cè)試條件為: 取2g樣品，加入50mL0.1%的十二烷基磺酸鈉溶液， 40℃下萃取1h，提取液立即通過(guò)真空玻璃纖維過(guò)濾器過(guò)濾，冷卻至室溫。過(guò)濾后的提取液，用25 mL 二氯甲烷分兩次萃取，合并下層萃取液，過(guò)填充無(wú)水硫酸鈉的柱子，收集到25mL 容量瓶，用二氯甲烷定容，進(jìn)行氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC/MS) 或氣相色譜電子俘獲檢測(cè)器(GCFID)測(cè)定。戊二醛的回收率在82% 以上。GC/MS方法檢出限為4.0mg/kg，GC-FID 方法檢出限為25mg/kg，GC/MS 法的檢出限遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于GC-FID。