液化氣中微量硫化物分析方法

一、方法概述
目前，液化氣中總硫含量的測(cè)定，主要采用氧化微庫(kù)侖法和化學(xué)法等。按照硫化物的類(lèi)型不同，分別有硫醇測(cè)定法 、脂肪族硫醚測(cè)定法
等。這些方法被廣泛地應(yīng)用于石油產(chǎn)品的總硫測(cè)定，但這些方法只能測(cè)定總硫含量或某一類(lèi)型硫的總量，無(wú)法分析硫化物的形態(tài)和分布。
滕州中科譜分析儀器有限公司采用FPD-GC 面積外標(biāo)法定量，建立了液化氣中微量硫化物的分析方法，得到了硫化物形態(tài)分布的數(shù)據(jù)。方法可以應(yīng)用于液化氣中硫化物的測(cè)定，也可用于以液化氣為原料的深加工工藝過(guò)程的微量硫化物分析。
二、儀器與材料
GC-2020氣相色譜儀，配火焰光度檢測(cè)器（FPD）
自動(dòng)惰性六通閥，整個(gè)進(jìn)樣系統(tǒng)全部是聚四氟乙烯管
1ml聚四氟乙烯定量環(huán)
色譜柱：10%TCP(磷酸*苯脂)，色譜柱是聚四氟乙烯管
氣源：高純氮?dú)?氧氣 氫氣
色譜工作站。
(1)甲硫醇、乙硫醇、異丙硫醇、正丙硫醇、異丁硫醇、正丁硫醇，均為分析純。 
(2)標(biāo)準(zhǔn)氣:COS 9. 7 μL /L 和 H2 S 9. 3 μL /L， N2 做平衡氣，均為北京氦普氣體研究所生產(chǎn)。

三、使用微量硫分析儀應(yīng)該注意的一些問(wèn)題如下所示：
(1)要待FPD煙囪部分溫度升至高于100℃后（約1小時(shí)），才能點(diǎn)燃?xì)溲?，否則檢測(cè)器積水將無(wú)法進(jìn)行分析。 
(2)在新裝的色譜柱進(jìn)行老化時(shí)，應(yīng)使FPD與色譜柱脫開(kāi)，否則溶劑進(jìn)入FPD，有可能污染檢測(cè)器，導(dǎo)致靈敏度下降。 
(3)不能在開(kāi)通高壓電源開(kāi)關(guān)的情況下打開(kāi)檢測(cè)器蓋子，以免光電倍增管老化。光電倍增管的管腳分壓電阻，裝配時(shí)已接妥，一般情況下不要撥弄它。 
(4)開(kāi)啟氧氣或空氣時(shí)，要慢慢由小到大，不要一下開(kāi)大，以免發(fā)生意外。 
(5)停機(jī)時(shí)，要先關(guān)氧氣，再關(guān)氫氣，然后再依次關(guān)掉“高壓”,“ 柱溫” ； 待檢測(cè)室冷卻到室溫后，再關(guān)掉“檢測(cè)室” ； 待恒溫室冷卻到室溫后，再關(guān)掉“放大器”和后面的“電源”開(kāi)關(guān)和載氣。 
(6)要避免恒溫室溫度超過(guò)色譜柱允許的zui高溫度的情況，否則將導(dǎo)致檢測(cè)器污染，靈敏度下降，色譜柱變質(zhì)，硫化物吸附損失增加，zui終無(wú)法分析。 

(1)采用標(biāo)準(zhǔn)樣品FPD-GC技術(shù)完成了液化氣中硫化物的定性分析。 
(2)利用FPD-GC 測(cè)定硫化物含量。不同形態(tài)的硫化物，其響應(yīng)值的大小僅與質(zhì)量濃度有關(guān)，與化合物的結(jié)構(gòu)無(wú)關(guān);液化氣質(zhì)量濃度為 0.5 ～ 70 μL，其響應(yīng)值與質(zhì)量濃度之間呈良好的線性關(guān)系，線性相關(guān)系數(shù)為 0. 998;單個(gè)硫化物(以硫元素計(jì))的低檢測(cè)限為 0.5 ngμL，液化氣中各組分的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別小于 12% ，且低于氧化微庫(kù)侖法測(cè)定得的數(shù)據(jù)，滿(mǎn)足微量組分定量分析要求。
(3)該方法操作簡(jiǎn)便、靈敏度高，可以應(yīng)用于液化氣中硫化物形態(tài)分布的測(cè)定，用以指導(dǎo)生產(chǎn)和脫硫技術(shù)的改進(jìn)。